Depletion effect and precision of measurement in the digital polarography
Eiji NIKI, Hideko Shirai · BUNSEKI KAGAKU · 1971
ディジタル・ポーラログラフィーにおける拡散電流の測定精度は,水銀滴の加算滴数nのとき,1/√nに比例して向上し,電解開始の最初の滴からは30滴,また希薄効果による電流の減少が一定になる第10滴からは第15滴までの電流を加算することにより,1×10-3Fカドミウムイオンの測定において,変動係数は0.0005である.電流-時間曲線の対数プロットは,電解最初の滴では直線関係を示すが,第2滴とそれに続く滴の電流-時間曲線の対数プロットは,電解による希薄効果の影響を受けて直線関係を示さない.希薄効果は,水銀滴の生長の初期で著しく,また水銀滴下電極の先端の外径が大きいと大きく現われる.